鐵電材料因其自發(fā)極化和在外部場作用下的疇變能力而備受關注，這些特性使得它們在非易失性存儲器、能量存儲、壓電效應、熱電效應和光伏效應等方面展現(xiàn)出突出的性能。特別是壓電效應，它涉及到機械能與電能的轉換，被廣泛應用于超聲換能器、執(zhí)行器和能量收集器等。盡管含鉛的鐵電陶瓷因其壓電性能而長期占據(jù)市場地位，但鉛的毒性對人類健康和環(huán)境構成重大風險。因此，尋找無鉛的壓電材料替代品成為了一個重要的研究方向，其中基于BaTiO3、(Bi,Na)TiO3和(K,Na)NbO3的材料因其與常規(guī)PZT陶瓷相媲美的壓電性能而受到重視。

針對以上的問題，由中科院物理研究所、中國科學院大學、哈爾濱工業(yè)大學以及松山湖材料實驗室組成的研究團隊，利用澤攸科技TEM原位進行了深入研究。他們對(K,Na)NbO3（KNN）單晶在加熱過程中鐵電疇的演變進行了研究，這項研究揭示了KNN單晶中觀察到的應變熱穩(wěn)定性和高熱電系數(shù)與鐵電疇的熱穩(wěn)定性有關，并且發(fā)現(xiàn)了在相變過程中增強熱電效應的機制。相關成果以“In situ observation of ferroelectric domain evolution of (K,Na)NbO3 single crystals during heating”發(fā)表在《Acta Materialia》上，全文鏈接：https://doi.org/10.1016/j.actamat.2024.120316

論文的主要研究內容集中在鉀鈉鈮酸鹽(K,Na)NbO3（KNN）單晶的鐵電疇在不同溫度下的演變行為，以及這些演變對材料的熱穩(wěn)定性和熱電性能的影響。研究團隊通過原位透射電子顯微鏡（TEM）技術，對KNN單晶在加熱過程中的鐵電疇變化進行了詳細的觀察和分析。

圖 透射電子顯微鏡明場（TEM BF）圖像及相應的選區(qū)電子衍射（SAED）模式

研究首先關注了KNN單晶在20°C至120°C溫度范圍內鐵電疇的熱穩(wěn)定性。實驗結果顯示，在這一溫度區(qū)間內，鐵電疇結構保持穩(wěn)定，沒有發(fā)生明顯的變化，表明了材料的應變熱穩(wěn)定性。進一步地，研究者們在180°C至240°C的溫度區(qū)間內，觀察到了四方相（T相）在正交相（O相）中的形核和擴展，這一過程伴隨著新的鐵電疇的生成和擴展，導致材料宏觀極化強度的降低，從而增強了熱電效應。

圖 四方相迷宮狀對比度的演變

特別地在接近居里溫度（Tc）時，研究揭示了一個中間狀態(tài)，即立方相（C相）和四方相（T相）之間的迷宮狀疇結構。這種迷宮狀疇被認為是C-T相變過程中的中間狀態(tài)，其出現(xiàn)和消失與鐵電疇的行為一致，并且與材料的熱電系數(shù)增強有關。

圖 240°C下兩種類型四方相疇壁的分析

整體而言，這項研究不僅闡明了KNN單晶中鐵電疇演變對材料熱穩(wěn)定性和熱電性能的影響機制，而且為理解鐵電材料的熱響應提供了新的視角，這對于開發(fā)新型高性能無鉛壓電材料具有重要的科學意義和應用價值。

安徽澤攸科技有限公司作為中國本土的精密儀器公司，是原位電子顯微鏡表征解決方案的供應商，推出的PicoFemto系列的原位透射電子顯微鏡表征解決方案，陸續(xù)為國內外用戶的重磅研究成果提供了技術支持。